Библиотека Рефераты Курсовые Дипломы Поиск
Библиотека Рефераты Курсовые Дипломы Поиск
сделать стартовой добавить в избранное
Кефирный гриб на сайте za4eti.ru

Химия Химия

Реакции электрофильного замещения в ароматическом ряду

Фонарь садовый «Тюльпан».
Дачные фонари на солнечных батареях были сделаны с использованием технологии аккумулирования солнечной энергии. Уличные светильники для
106 руб
Раздел: Уличное освещение
Забавная пачка денег "100 долларов".
Купюры в пачке выглядят совсем как настоящие, к тому же и банковской лентой перехвачены... Но вглядитесь внимательней, и Вы увидите
60 руб
Раздел: Прочее
Карабин, 6x60 мм.
Размеры: 6x60 мм. Материал: металл. Упаковка: блистер.
44 руб
Раздел: Карабины для ошейников и поводков

Реферат по Органической химии. тема: «Реакции электрофильного замещения в ароматическом ряду» Оглавление: Электрофильное замещение в бензольном кольце 2 Правила ориентации электрофильного замещения в бензольном кольце 4 Реакция Фридела-Крафтса 8 Галогенирование 10 Сульфирование 11 Нитрование 13 Электрофильное замещение в бензольном кольце. В реакциях электрофильного замещения в бензольном кольце атом водорода замещается на электрофильный реагент при сохранении ароматического характера исходного соединения:. Механизм электрофильного замещения можно записать так:. 1-я стадия: образование п-комплекса. В этом случае образуется слабая связь между п-электронным облаком бензольного кольца и электрофильным реагентом с дефицитом электронной плотности при сохранении ароматического секстета. Электрофильный реагент располагается обычно перпендикулярно плоскости кольца вдоль его оси симметрии. Эта стадия протекает быстро и не влияет на скорость реакции. Существование п-комплекса доказывается методом УФ-спетроскопии. 2-я стадия: образование б-комплекса. Эта стадия медленная и практически не обратимая. Образуется ковалентная б-связь между электрофилом и атомом углерода бензольного кольца, при этом атом углерода переходит из spІ в spі- валентное состояние с нарушением ароматического секстета и образованием циклогексадиенильного катиона (иона бензоления). Катион бензоления вместе с противоионом образуют ионное соединение, хорошо проводящее электрический ток. В ионе бензоления все атомы углерода расположены в одной плоскости, а заместители у spі-гибридизованного атома углерода перпендикулярно ей. Электрофильный реагент присоединяется за счет двух электронов п- электронного облака бензольного кольца с нарушением ароматического секстета. Устойчивость циклогексадиенильного катиона обусловлена делокализацией положительного заряда с образованием мезомерной частицы, в которой четыре п-элект-рона делокализованы в поле пяти ядер. Истинное строение иона бензоления промежуточное между тремя предельными структурами, реально не существующими (п,р-сопряжение), положительный заряд локализован преимущественно в о- и п-положениях к месту присоединения электрофила. Придельные структуры б-комплекса:. Мезоформулы:. Бензолениевые ионы мало устойчивы и высокореакционны, но существуют длительное время в сильной кислоте или сильнокислой среде, где противоион не обладает нуклеофильными свойствами и не будет отщеплять протон. 3-я и 4-я стадии: образование второго п-комплекса и ароматизация. б- комплекс может превращаться в новый мало устойчивый п-комплекс, который под воздействием основания, обычно противоиона, депротонируется. При этом восстанавливается ароматическая система: атом углерода переходит из spі в spІ-валентное состояние и замыкается ароматический секстет. б-комплекс п-комплекс . Первые две стадии электрофильного замещения у ароматических соединений аналогичны электрофильному присоединению к алкенам, а 3-я и 4-я стадии отличаются. Вместо присоединения нуклеофильного реагента к карбокатиону отщепляется протон. Так как образуется энергетически более устойчивая ароматическая система (1) по сравнению с диеновой (2):.

Правила ориентации электрофильного замещения в бензольном кольце. Все заместители делятся на два типа: первого рода (о- и п-ориентанты) и второго рода (м-ориентанты). Заместители первого рода, кроме Alk-группы, более электроотрицательны, чем углерод, поэтому они уменьшают электронную плотность кольца по механизму отрицательного индуктивного эффекта (-I-эффект). Однако в большинстве заместителей первого рода атом, связанный с бензольным кольцо, имеет неподеленную пару электронов, способную вступать в р,п-сопряжение ( М- эффект). Относительная сила -I и М-эффектов и определяет реакционную способность соединения. Заместители второго рода более электроотрицательны, чем углерод (-I- эффект) и, кроме R -группы, имеют п-связи, способные вступать в сопряжение с бензольным кольцом. Орто-, пара-ориентанты Мета-ориентанты Активирующие: Дезактивирующие -O - R( - H(, - HR, - R( - O( -OH, -OR -SO(H - HCOR -COR -SH, -SR -CHO -Alk, -Aч -COOH, -COOR Дезактивирующие: -C -F, -Cl, -Bч, -I -CCl( -CF( -CH( O( и др. Некоторые алкильные группы, несущие электроноакцепторные заместители, являются м-ориентантами и дезактивируют кольцо. Электрофильный реагент в таких соединениях преимущественно вступает в м-положения. Такими заместителями являются: Существуют два метода для определения реакционной способности соединений и места преимущественного вступления в кольцо: статистический и динамический. 1.Статистический подход - основан на учёте положения: электрофильный реагент, обладающий дефицитом электронной плотности, будет преимущественно атаковать те положения кольца, где электронная плотность максимальна. о,п-ориентанты: если в кольце присутствует заместитель с неподелённой электронной парой, для которого М-эффект (р,п-) больше -I-эффекта, тогда все положения кольца имеют повышенную электронную плотность по сравнению с бензолом. Реакционная плотность такого соединения выше незамещённого бензола. Наибольший избыточный заряд сосредотачивается в о- и п-положениях к заместителю, куда и вступает преимущественно электрофильный реагент. м-ориентанты уменьшают электронную плотность кольца, но особенно сильно в о- и п-положениях. Поэтому преимущественно электрофильный реагент вступает в м-положения, выбирая места наименьшей дезактивации. 2.Динамический подход. Различие в действии ориентантов является следствием их влияния на стабильность образующегося в промежуточной стадии бензолениевого иона (б-комплекса). Чем выше устойчивость интермедиата, тем меньше энергия активации. о,п-ориентанты. Ориентация в о- и п-положения к заместителю первого рода предпочтительнее, б-комплекс более устойчив вследствии сильно делокализации заряда 6 в делокализации заряда принимает участие группа ОН. Соответственно уменьшается свободная энергия активации переходного состояния в стадии образования б-комплекса. В случае вступления электрофила в м-положение стабилизация за счёт группы ОН невелика. м-ориентанты. Анализ предельных структур б-комплексов показывает, что второй заместитель будет преимущественно вступать в м-положение к заместителю второго рода. Потому что только в этом случае заместитель не будет мешать делокализации положительного заряда в трех позициях кольца б- комплекса.

Образование б-комплекса с положением электрофила в о- и п- положениях мало вероятно, так как положительный заряд локализован лишь в двух положениях кольца. Правила ориентации имеют относительный характер и указывают лишь на преимущественное место вступления второго заместителя. Чаще всего образуются все три изомера в том или ином соотношении. Ориентация в дизамещённых производных бензола. Если в кольце уже есть два заместителя, то реакционная способность и место вступления третьегозаместителя определяется распределением электронной плотности в кольце с учётом их I- и М-эффектов. Действию электрофила подвержены положения с наибольшей электронной плотностью или приводящие к наиболее устойчивому б-комплексу. В кольце два заместителя одного рода: а) Два о, п-ориентанта. В этом случае наибольшая реакционная способность наблюдается у соединений с м-положением заместителя (согласованная ориентация). б) Два м-ориентанта. Такие соединения проявляют низкую реакционную способность, однако из трёх изомеров наибольшую активность проявляют м- изомеры (согласованная ориентация). Реакция Фриделя-Крафтса. Реакция Фриделя-Крафтса - алкилирование или ацилирование ароматических соединений в присутствии катализаторов - кислот Льюиса (AlCl(, BF(, FeCl() или минеральных кислот (HF, H(PO( и др.). В качестве алкилирующих средств используются алкилгалогенидыб алкены и спирты, а в качестве ацилирующих - ацилгалогениды: Алкилирование: Ацилирование: Алкилирование: Алкилгалогениды наиболее распространенные алкилирующие средства. Образование электрофильного реагента: центральный атом катализатора образует б-комплекс, в котором связь углерод - галоген сильно ослаблена и легко разрывается с образованием ионной пары: CH(-CH(-Cl AlCl( CH(CH( AlCl( Активность алкилгалогенидов уменьшается в ряду: AlkF > AlkCl > > AlkBч > AlkI (в порядке уменьшения сродства галогена к атому алюминия). На активность алкилгалогенидов влияет строение алкильной цепочки: третичные более активны, чем вторичные, которые активнее первичных, это обусловлено устойчивостью образующихся карбокатионов. Реакция электрофильного замещения обратима:. Реакцией Фриделя-Крафтса приводит к образованию изомеров. Например, алкилирование бензола н-пропилхлоридом приводит к образованию 70% изопропилбензола (кумола): C(H( CH(CH(CH(Cl C(H(-CH-CH( C(H(CH(CH(CH( 70% CH( 30% Это можно объяснить перегруппировкой первичного н-пропильного катиона в изопропильный: H CH(CH(CH(-Cl-AlCl( AlCl( Алкены и спирты так же широко используются в реакциях Фриделя-Крафтса. Например, для получение кумола применяют пропилен: CH( C(H( CH(=CH-CH( C(H(-CH-CH( Алкилирование идёт, если галогенид алюминия содержит следы галогеноводорода (сокатализатора): HX AlX( H AlX( Алкены вступают в реакцию алкилирования и в присутствии минеральных кислот (HF или H(PO(): CH(-CH=CH( H(PO( H(PO( Спирты тоже участвуют в алкилировании в присутствии кислот Льюиса или минеральных кислот: R-O BF( R H В реакцию Фриделя-Крафтса вступают и алкильные производные бензола. Реакция неселективна% кроме моноалкилированного соединения образуется ди- и полиалкилзамещённые:Моноалкилзаменщённые более реакционноспособны, чем бензол (Alk-группа - заместитель первого рода), и легче вступают в реакции электрофильного замещения.

Каждая из этих реакций в зависимости от механизма может осуществляться как нуклеофильный, электрофильный или радикальный процесс. Особый класс реакций составляют реакции циклоприсосдинения. С учётом молекулярности лимитирующей стадии различают мономолекулярные (например, SE 1) и бимолекулярные (например, SE 2) реакции. Помимо указанных механизмов, присоединения и замещения реакции могут происходить в результате окислительно-восстановительного взаимодействия реагентов. Многие органические реакции включают ряд последовательных стадий, в том числе обратимых. Общая обратимость характерна для таких, например, реакций, как реакции металлирования и ароматического сульфирования. Возможны реакции, в которых промежуточные соединения вступают в параллельные реакции, что приводит к образованию смеси продуктов. Многочисленные превращения органических молекул включают процессы, происходящие без изменения состава, но приводящие к изменению химического строения (структуры) соединения, например различного типа изомеризации, молекулярные перегруппировки и таутомерные превращения (см. Органическая химия).   Понятие Р. х. является в известной степени условным. Так, к числу Р. х. обычно не относят образование ассоциатов в растворах, электронные возбуждения молекул (даже при существенном изменении равновесной геометрической конфигурации) и ряд др. процессов.   Лит.: Эмануэль Н. М., Кнорре Д. Г., Курс химической кинетики, 2 изд., М., 1969; Курс физической химии, под общ. ред. Я. И. Герасимова, 2 изд., т. 2, М., 1973; Матье Ж., Панико Р., Курс теоретических основ органической химии, пер. с франц., М., 1975.   Н. Ф. Степанов

1. Функция распределения электронов

2. Реакции -литиированных циклических нитронов с электрофильными реагентами

3. Параметры «черных дыр» и природа «темной материи» в двоичной модели распределения плотности вещества

4. Электронные инструменты в музыкальном образовании

5. Синтез изоамилового эфира уксусной кислоты реакцией этерификации (гидролиза) сложных эфиров

6. Скорость образования, расходования компонента и скорость реакции
7. Размеры звезд. Плотность их веществ
8. Эволюция, образование и структура Вселенной

9. Химия наследственности. Нуклеиновые кислоты. ДНК. РНК. Репликация ДНК и передача наследственной информации

10. Некоторые аспекты отравлений азотной кислотой и окислами азота при химических авариях

11. Геологическое строение, классификация и образование россыпей

12. Товарищества собственников жилья: порядок образования, функции, основания реорганизации и ликвидации товарищества

13. Образование США

14. Образование древнерусского государства

15. Социально-экономические предпосылки образования русского централизованного государства

16. Заселение Владимиро-Суздальской земли славянами. Образование великорусской народности

Ранец "Космо", 36х29х18 см.
Ранец продуманный до мелочей, который: - включает множество светоотражающих элементов; - оснащен регулируемыми по высоте лямками и
1848 руб
Раздел: Без наполнения
Настольная игра "Колонизаторы", 4-е русское издание.
Желанию осваивать новые земли всегда сопутствует отвага – этих двух элементов у колонизаторов огромного острова Катан в избытке. На новых
1990 руб
Раздел: Классические игры
Микрофон "Пой со мной! Танцевальные хиты".
Этот микрофончик светится под музыку, а на каждой его кнопочке записано 5 танцевальных хитов, включая «Если нравится тебе, то делай
314 руб
Раздел: Микрофоны

17. Высшее образование в Германии

18. Устав муниципального образования и его роль в М.С.У.

19. Образование производственно-социальных комплексов регионов

20. Правовой режим индивидуальной предпринимательской деятельности без образования юридического лица

21. Основы политики Эстонского государства в отношении образования и здравоохранения

22. Конституция в киберпространстве: закон и свобода за электронной границей (english/russian)
23. Образование в Великобритании
24. Образование в англоязычных странах

25. Образование в России

26. Средоточие русского образования

27. Образование в англоязычных странах

28. Личность Греча Н.И. в отечественной журналистике XIX века (на материалах электронных версий печатных изданий XIX века)

29. Отто фон Бисмарк и его роль в образовании Германской империи

30. Сословия в России до 16 века: их образование, функционирование, привилегии, влияние на государственную жизнь

31. Образование в средневековой Германии

32. Завершение образования русского централизованного государства

Рюкзак для старших классов "Фантазия", 41x32x14 см.
Рюкзак "Фантазия" предназначен для учениц старших классов и студенток. Поклонницам нежной гаммы цветов придется по вкусу броский
621 руб
Раздел: Без наполнения
Мобиль на детскую кроватку "Music Bed Bell" (свет, звук).
Погремушка станет отличным помощником, она позволит привлечь внимание ребенка. Мобиль на детскую кроватку Music Bed Bell - это отличное
1475 руб
Раздел: Мобили
Швабра отжимная "Хозяюшка Мила", KF-08.
Отжимные швабры с PVA насадками подходят для влажной уборки и мытья полов из любых материалов: ламинат, паркет, линолеум, керамическая
371 руб
Раздел: Швабры и наборы

33. Украина и образование СССР

34. Образование Древнерусского государства

35. История технологического образования в России

36. Из истории народного образования города Москвы

37. Текстовые редакторы и электронные таблицы

38. Локальные и глобальные сети. Электронная почта
39. Оптимальное управление вычислениями в распределенных вычислительных системах на основе графа потоков данных
40. Электронная почта в Интернете

41. Развитие Интернета в целях образования

42. Электронная почта

43. Электронная почта как сервис глобальной сети. Протоколы передачи почты

44. Организация деятельности электронных магазинов

45. Электронные вычислительные сети

46. Электронные книги

47. Периферийное устройство ПЭВМ, Характеристика этапов подготовки и решения задач на ПЭВМ в любой системе программирования. Электронная почта, особенности применения

48. Влияние мониторов на зрение. Мониторы с электронно-лучевой трубкой (ЭЛТ) или жидкокристаллические (ЖК). Усталость глаз при работе с мониторами

Светильник "Черепаха", желтый.
Интересный светильник-ночник в виде игрушки «Черепаха». Три режима работы. Батарейки АА - 3 шт. Есть возможность запитать светильник от
449 руб
Раздел: Необычные светильники
Пазл "Собака", 697 элементов.
Собака и человек вместе с глубокой древности. Собрав этот пазл, Вы получите уникальное фигурное изображение самого верного друга человека
315 руб
Раздел: Пазлы (400-999 элементов)
Чайный набор 2 предмета "Вавилон", 210 мл.
Чайный набор 2 предмета (серебро). Объем: 210 мл. Материал: фарфор.
368 руб
Раздел: На 1 персону

49. Динамическое распределение памяти

50. Применение самоорганизующихся карт Кохонена для классификации и анализа пространственно распределенных неполных данных по окружающей среде

51. Автоматизированная система распределения мест и оценок качества олимпиадных заданий

52. Оформление выходных документов в электронных таблицах QUATTRO PRO

53. Краткие сведения о электронных таблицах. Решение уравнения

54. Современные программные средства электронного документооборота
55. Оценивание параметров и проверка гипотез о нормальном распределении (WinWord, Excel)
56. Исследование распределения температуры в тонком цилиндрическом стержне

57. Серологические реакции

58. Бруцеллез. Этиология и географическое распределение, профилактика болезни

59. Здоровье и образование

60. ТЕОРЕТИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ РАСПРЕДЕЛЕНИЯ ФУНКЦИЙ УПРАВЛЕНИЯ В ПОДРАЗДЕЛЕНИЯХ ОМОН И ВНУТРЕННИХ ВОЙСКАХ МВД РОССИИ (низшие структурные подразделения: отделение, взвод)

61. Кислотный дождь и условия образования

62. Природоохранное просвещение и концепция эколого-политологического образования

63. Развитие образования в России

64. Методика преподавания темы: "Использование электронных таблиц для финансовых и других расчетов" в 10 классе

Сортер "Ключики".
Сортер "Ключики" очень интересная и увлекательная игра, которая надолго займет ребенка. Задачей малыша является правильно
461 руб
Раздел: Сортеры, логические игрушки
Карандаши восковые "Jovicolor", с точилкой, 16 цветов.
Первые восковые мелки для малыша. Диаметр: 12 мм. Длина: 75 мм. Утолщенная форма корпуса специально создана для маленьких детских ладошек.
408 руб
Раздел: Восковые
Настольная игра "Скоростные колпачки".
Настольная игра "Скоростные колпачки" - быстрая и очень веселая игра для детей и взрослых! Каждый игрок получает по пять
1479 руб
Раздел: Карточные игры

65. Образование в Германии

66. Уникальный вклад Толстого в науку воспитания и образования

67. История высшего образования в Украине

68. Оценка достоинств и недостатков высшего образования в Российской Федерации. Перспективы и сложности медицинского образования. Оценка достоинств и недостатков подготовки в ММА им. И.М.Сеченова.

69. Система образования Австралии

70. Общая характеристика этики образования – этические требования к учителю
71. Гуманистическое направление в воспитании и образовании в деятельности В.А. Сухомлинского
72. Педагогическое образование родителей. Работа с родителями ребёнка-инвалида

73. Система образования в Японии, Китае, Корее, Индии

74. Педагогика: развитие, воспитание, образование, обучение

75. Развитие творческих способностей одаренных детей в системе начального образования

76. Содержание экологического образования и его основные компоненты

77. Социология образования

78. Автоматизированная система распределения мест и оценок качества олимпиадных заданий

79. Психолого-педагогические проблемы использования компьютерных игр, программ с игровой компонентой в образовании

80. Вопрос радиационной безопасности в экологическом образовании в средней школе

Подарочная расчёска для волос "Настенька".
Стильная детская расчёска дарит радость и комфорт. Этот практичный аксессуар по достоинству оценят как маленькие модницы, так юные
372 руб
Раздел: Расчески, щетки для волос
Пенал школьный "Pixie Crew" с силиконовой панелью для картинок (зелёная клетка).
Повседневные вещи кажутся скучными и однотонными, а тебе хочется выглядеть стильно и быть не как все? "Pixie Crew" сделает твою
1096 руб
Раздел: Без наполнения
Аэрозоль Gardex "Extreme" от кровососущих насекомых и клещей, 150 мл.
Уникальный продукт с самым широким спектром действия. От всех летающих кровососущих насекомых: комаров, москитов, слепней, мокрецов,
372 руб
Раздел: Аэрозоль, спрей

81. Система образования в Бельгии

82. Система образования в Австралии

83. Профессиональное и высшее образование в Австралии

84. Педагогические модели образования

85. Оценка систем дистанционного образования (математическая модель)

86. "Электронное правительство"
87. Лабораторный практикум по электронным компонентам
88. Взгляд на Антропологическую концепцию психологии музыкального образования А. В. Тороповой

89. Межкультурная коммуникация в электронной среде и поиск информации в сети Интернет

90. Моделирование распределения потенциала в МДП-структуре

91. Электронные и микроэлектронные приборы

92. Расчет распределения примесей в кремнии при кристаллизационной очистке и диффузионном легировании

93. Изучение режимов работы диодов и транзисторов в электронных схемах

94. Электронные цепи и приборы (шпаргалка)

95. Электронное устройство счета и сортировки

96. Средства отладки электронных схем

Набор из 2 раций "Секретные рации. Тачки".
В настоящих шпионских играх секретная рация — необходимый атрибут! Один аппарат оставь себе, а другой отдай напарнику — переговоры можно
715 руб
Раздел: Шпионские штучки
Декоративная наклейка-ростомер "Жираф", арт. EZG-1005.
Размер: 40x75 см.
366 руб
Раздел: Ростомеры
Фоторамка "Poster blue" (70х100 см).
Рамка настенная может располагаться как вертикально, так и горизонтально. Для фотографий размером: 70х100 см. Материал: пластик.
584 руб
Раздел: Размер 50x60 и более

97. Разработка схемы электронного эквалайзера

98. Аналоговые электронные устройства

99. Статистика уровня образования населения и развития системы обучения


Поиск Рефератов на сайте za4eti.ru Вы студент, и у Вас нет времени на выполнение письменных работ (рефератов, курсовых и дипломов)? Мы сможем Вам в этом помочь. Возможно, Вам подойдет что-то из ПЕРЕЧНЯ ПРЕДМЕТОВ И ДИСЦИПЛИН, ПО КОТОРЫМ ВЫПОЛНЯЮТСЯ РЕФЕРАТЫ, КУРСОВЫЕ И ДИПЛОМНЫЕ РАБОТЫ. 
Вы можете поискать нужную Вам работу в КОЛЛЕКЦИИ ГОТОВЫХ РЕФЕРАТОВ, КУРСОВЫХ И ДИПЛОМНЫХ РАБОТ, выполненных преподавателями московских ВУЗов за период более чем 10-летней работы. Эти работы Вы можете бесплатно СКАЧАТЬ.