Библиотека Рефераты Курсовые Дипломы Поиск
Библиотека Рефераты Курсовые Дипломы Поиск
сделать стартовой добавить в избранное
Кефирный гриб на сайте za4eti.ru

Химия Химия

Синтетические возможности реакции Вильсмейера-Хаака-Арнольда

Ручка "Шприц", желтая.
Необычная ручка в виде шприца. Состоит из пластикового корпуса с нанесением мерной шкалы. Внутри находится жидкость желтого цвета,
31 руб
Раздел: Оригинальные ручки
Забавная пачка денег "100 долларов".
Купюры в пачке выглядят совсем как настоящие, к тому же и банковской лентой перехвачены... Но вглядитесь внимательней, и Вы увидите
60 руб
Раздел: Прочее
Совок большой.
Длина 21,5 см. Расцветка в ассортименте, без возможности выбора.
21 руб
Раздел: Совки

смотреть на рефераты похожие на "Синтетические возможности реакции Вильсмейера-Хаака-Арнольда " 1. ВВЕДЕНИЕ Синтетические возможности реакции Вильсмейера - Хаака - Арнольда вызывают неослабевающий интерес у химиков- органиков. Использование нового электрофильного реагента такого, как комплекс ангидрида трифторметансульфоновой кислоты и 1-(метакрилоил)-(S)-2-метоксиметилпирролидина, позволяет сильно расширить круг получаемых соединений. Настоящая работа посвящена синтезу 3-метил-1-фенилтетрагидрохинолин-4-она. Это соединение относится к классу 1,2,3,4-тетрагидрохинолинов, некоторые из которых являются антигипертензивными средствами, а также антагонистами окситоцина и вазопрессина. 2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР 2.1 Использование (S)-2-метоксиметилпирролидина в асимметрическом синтезе Уже достаточно большой промежуток времени (S)-2-метоксиметилпирролидин (SMP)и его энантиомер являются одними из наиболее важными реагентами в асиметрическом синтезе с очень широким кругом применения. Спектр соединений, получаемых посредством асиметрического синтеза с SMP настолько многообразен, что отобразить все различные пути его применения практически невозможно, ниже предлагаются лишь основные. 2.1.1 Асимметрический синтез с использованием (S)-2-метоксиметилпирролидинаминонитрилов Диапазон соединений, которые можно получить данным методом довольно широк, но этим методом чаще получают a-гидроксикетоны. После депротонации SMP-аминонитрила литийизопропиламидом в тетрагидрофуране, соответствующий анион может взаимодействовать с различными альдегидами при температуре -78њС. Реакция осуществляется с неплохим выходом до 55 %, повышение чистоты данного энантиомера достигается перекристаллизацией продукта и обычно привышает 95 % . Интересна с точки зрения продуктов и следущая реакция. Цианогруппа a-аминонитрила может подвергаться нуклеофильной атаке металлоорганического реагента. Реакция происходит с диастереометрической чистотой и носит название бриллиантовой : 2.1.2 Асиметрический синтез с использованием (S)-2- метоксиметилпирролидиненаминовУдобным методом получения различного рода оптически активных замещенных циклогексанонов является присоединение по Михаэлю SMP-енаминов к акцепторам Кневенагеля. Реакции, как правило, протекают с хорошими выходами ( до 81 % ) и великолепной стереоселективностью :Следовало ожидать и возможность протекания реакции Манниха. К сожалению, энантиоселективность оставляет желать лучшего, но при этом реализуются неплохие выходы. Диастереоселективное восстановление продукта дает g-аминоспирт с избытком транс изомера, что, несомненно, является плюсом данной реакции : 2.1.3 Асимметрический синтез с использованием (S)-2- метоксиметилпирролидинамидами Синтетические возможности реакций с SMP-амидами успешно демонстрируются различными исследовательскими группами. Реакция так называемого пинаколинового кросс-сочетания SMP-амидов, содержащих карбонильную группу, с ароматическими альдегидами имеет место в присутствии трихлорида ванадия. Взаимодействие протекает с образованием син 1,2-диола с диастереометрическим соотношением 91:1 и энантиоселективностью свыше 84% :Несомненно, интересной реакцией является стереоселективное присоединение тиокарбоксильной кислоты к 1-(метакрилоил)-(S)-2-метоксиметилпирролидину с образованием соответствующего михаэлевского продукта 1--(S)-2-метоксиметилпирролидина.

Взаимодействие протекает с выходом 79-94 %, путем кислотного гидролиза продукта можно получить (R)-3-меркапто-2-метилпропионовую кислоту : 2.1.4 (S)-2-метоксиметилпирролидин в реакциях -циклоприсоединенияПоскольку возможности рекции Дильса-Альдера неисчерпаемы, то надо думать, что данный метод действительно открывает огромные синтетические возможности . (S)-2-метоксиметилпирролидин, например, также является полезным реагентом в реакциях - циклоприсоединения. Взаимодействие 3-бутадиен-1,3 с различными 2-арил-1-нитроэтенами приводило после гидролиза к 5-арил-2-метил-замещенному 4-нитроциклогексанонам с великолепной энантиомерной чистотой продукта: 95-99% и с высокой диастереоселективностью: 75-95 % : 2.2 Реакция Вильсмейера-Хаака-Арнольда Реакция Вильсмейера-Хаака-Арнольда представляет собой удобный метод формилирования активированных ароматических соединений, а также метод получения замещенных коричных альдегидов из соответствующих стиролов и a-хлоренаминов из кетонов. Первое упоминание об этой реакции встречается в работах Димрота и Зеприца , но в качестве формилирующего агента авторы использовали комплекс форманилида с РОСl3 и положительные результаты получили только с резорцином. Оптимальный реагент был предложен Вильсмейером и представлял собой комплекс диметилформамида либо -метилформанилида с оксихлоридом фосфора. 2.2.1 Механизм образования, строение и реакционная способность реагента Вильсмейера-ХаакаСовременные представления о механизме образования комплекса диметилформамида с кислотами Льюиса отражает схема 1 . Первоначально через стадию неустойчивого переходного состояния I образуется соединене II, представляющее собой сольватно-разделенную ионную пару. В дальнейшем оно может, в зависимости от электрофильности группы X, претерпевать превращение в хлорометилениминиевую соль IV. Классический реагент Вильсмейера-Хаака, содержащий в качестве кислоты Льюися оксихлорид фосфора, находится приемущественно в форме IV, тогда как комплекс диметилформамида с тионилхлоридом присутствует в реакционной смеси в форме II . схема 1В промышленности в качестве кислоты Льюиса используют более дешевый фосген, реагирующий с диметил формамидом с выделением СО2 и образованием соли V : (СH3)2 =CH-O-COCl Cl- (СH3)2 =CH-Cl Cl- CO2 V Фосген является более слабой кислотой Льюиса, чем оксихлоридфосфора, комплекс диметилформамида с ним менее реакционноспособен, слабее растворим в органических растворителях, чем с РОСl3, и применение фосгена в синтезе объясняется исключительно его дешевизной. В работе в качестве формилирующего агента был предложен комплекс диметилформамида и ангидрида трифторметансульфоновой кислоты: Соль VI обладает более высокой реакционной способностью, чем классический реагент: использование ее позволяет вводить в реакцию такие инертные к обычному реагенту субстраты, как 1,3,5-триметилбензол и нафталин. В качестве амида, помимо диметилформамида (ДМФА), часто используют предложенный еще Вильсмейером -метилформанилид. Как показали более поздние исследования, активность комплекса с последним несколько выше, чем с ДМФА , причем введение електронакцепторных заместителей в фенильное кольцо снижает выход целевого продукта, хотя и повышает электрофильность реагента.

Авторы объясняют это тем, что при снижении нуклеофильности амида, образование иминиевой соли происходит не полностью. Наиболее активными реагентами в реакции являются комплексы , -дизамещенных тиоформамидов . Этому факту трудно найти объснение, поскольку реагирующая частица в комплексах амидов и тиоамидов одна и та же. Возможно, в случае тиоамидов из-за более высокой нуклеофильности атома серы образование иминиевой соли протекает полностью, тогда как в соединении IV в результате диссоциации всегда присутствует исходный амид. В качестве растворителей в реакции обычно используют хлорированные углеводороды: дихлорэтан, хлористый метилен, хлороформ, хлорбензол и т.д. Применение растворителей ограничивается термической стабильностью комплекса, который разлагается при длительном нагревании выше 80њC. Часто реакцию проводят вообще без растворителя, используя избыток ДМФА, хотя в этом случае активность реагента снижается из-за образования соединения VII: 2.2.2 Реакции хлорометилениминиевых солей с ароматическими соединениями Комплекс ДМФА с оксихлоридом фосфора гладко реагирует с активированными ароматическими соединениями :Нафталин и полиметилбензолы в реакцию не вступают. После гидролиза образующихся бензилиминиевых солей выделяются замещенные бензальдегиды . Полизамещение в ароматическом ряду обычно не наблюдается, так как входящая группа является сильным акцептором электронов и дезактивирует кольцо. Описано лишь два случая дизамещения в реакции Вильсмейера-Хаака-Арнольда: с , ,3,5-тетраметиланилином . Пятичленные гетероциклические соединения (пиррол, фуран, тиофен и их производные) легко вступают в реакцию с иминиевыми солями; замещение происходит обычно в то же положение, что и в других электрофильных реакциях гетероциклов : 2.2.3 Реакции хлорометилениминиевых солей с олефинами Реагент Вильсмейера может взаимодействовать с некоторыми олефинами с образованием a,b-ненасыщенных иминиевых солей. При введении в реакцию стиролов после гидролиза получаются соответствующие коричные альдегиды с выходами от средних до высоких : Если в бензольном кольце содержатся электронодонорные заместители, то может происходить внутримолекулярная циклизация иминиевых солей с образованием аминоинденов, которые под действием водного aOH превращаются в инданоны : При введении в реакцию олефинов, имеющих протон в аллильном положении, обычно происходит элиминирование этого протона из a,b-ненасыщенной иминиевой соли с образованием диенамина : Поскольку диенамины намного более реакционноспособны, чем исходные олефины, как правило, реакция на стадии их образования не останавливается и выделяются полизамещенные продукты . 2.2.4 Реакции хлорометилениминиевых солей с кетонами и карбоновыми кислотами Кетоны, имеющие атом водорода в a-положении к карбонильной группе взаимодействуют с хлорометилениминиевыми солями с образованием 3-хлоракролеинов :Полизамещение в кетонах наблюдается достаточно редко. При введении в реакцию ацетофенонов, имеющих донорные группы в бензольном кольце, может, как и в случае стиролов, происходить циклизация иминиевых солей с образованием соответствующих 1-диметиламино-3-хлоринденов-2 : Если иминиевая соль содержит гидроксильную группу в о-положении, циклизация приводит к образованию изофлавонов : Формилирование производных уксусной кислоты, содержащих арильные, карбоксильные или галоидные группы, приводит к образованию 3-диметиламиноиминиевых солей, дающих после гидролиза соответствующие акролеины и малоновые альдегиды.

Она выразила свою веру и то, что "врач" лесет ответственность за хорошее самочувствие клиента. Хотя я и согласился, что "безответственное поведение" со стороны любого, кто помогает людям, является неэтичным, я продалжал настаивать, что один человек не может "зять ответственность и быть причиной для эмоций другого (рис. 43). Вот выписка из этого семинара, которая дает возможную реакцию .(ответ) на эту систему причины и следствия, в которую верят. -122 Рис. 43 Б. Л.:. "Итак, вы говорите, что неправильно ходить вокруг и нажимать кнопки других людей". Женщина: "Только, если это заставляют их чувствовать себя плохо. У вас есть обязательство, особенно перед клиентами, говорить таким образом, чтобы заставить их чувствовать себя лучше". Б. Л.:. "Вы имеете в виду, что важно нажимать кнопки хорошего настроения?". Женщина: "Да, совершенно верно. Как врач вы. можете выборочно нажимать кнопки, которые заставляют клиента чувствовать себя лучше". Б. Л.: "То что вы говорите означает, что если вы мой клиент, то мне можно нажимать ваши кнопки

1. Затменно-переменные звёзды и возможности их наблюдений любителями астрономии

2. Сравнение технических и художественно-выразительных возможностей обычного и широкоформатного кинематографа

3. Идеальное общество, возможно ли оно (по роману Зацепина "Мы")

4. Музыкальные возможности ПК

5. Netscape Navigator для Windows`95. Обзор возможностей

6. Глобальный мир Интернет и его возможности
7. Обзор возможных методов защиты
8. Возможности графических карт. 3D графика

9. Возможности системы программирования Delphi для создания пользовательского интерфейса

10. Инструментарий CorelDRAW. Возможности обработки текстов

11. Зарубежные Статистические Пакеты: описание, возможности, недостатки, перспективы развития

12. НАХОЖДЕНИЕ ВСЕХ ДЕЙСТВИТЕЛЬНЫХ КОРНЕЙ АЛГЕБРАИЧЕСКОГО МНОГОЧЛЕНА МЕТОДОМ ДЕЛЕНИЯ ОТРЕЗКА ПОПОЛАМ (БИСЕКЦИИ) И МЕТОДОМ ХОРД И КАСАТЕЛЬНЫХ С УКАЗАННОЙ ТОЧНОСТЬЮ И УЧЕТОМ ВОЗМОЖНОЙ КРАТНОСТИ КОРНЕЙ

13. Серологические реакции

14. Проблемы экологии. Возможные пути их решения

15. Прогнозирование возможной радиационной обстановки и её оценка. Прогнозирование зон радиоактивного заражения местности и внутреннего поражения человека при аварийном выбросе на КАЭС

16. Современные экологический проблемы и возможные пути их решения

Дырокол на 4 отверстия, малый, черный.
Практичный металлический дырокол на 4 отверстия. Пробивная способность - 10 листов. Ограничительная линейка. Цвет - черный. Расстояние
706 руб
Раздел: Дыроколы
Именная кружка с надписью "Любимый дедушка".
Предлагаем вашему вниманию готовое решения для подарка по любому поводу – именная кружка. Кружка изготовлена из керамики, в нежной
434 руб
Раздел: Кружки
Трубка телефонная беспроводная.
Инструкция по применению: 1. Ставим на зарядку базу при помощи USB. 2. На базу кладем трубку таким образом, чтобы контакты сошлись. 3.
383 руб
Раздел: Гарнитуры и трубки

17. Интеграция как методическое явление. Возможности интеграции в начальном обучении

18. Последние события в Афганистане: причины и возможные последствия

19. Синтетические бумаги и особенности работы с ними

20. Гидродинамическая теория смазки и ее возможности для расчета и анализа работы подшипников двигателя внутреннего сгорания

21. Анализ добывных возможностей скважин оборудованных УШГН, Павловского месторождения

22. Возможность интеграции теорий на примере РЭПТ
23. Достаточно общая теория управления (Расовые доктрины в России: их возможности и целесообразность следования им в исторической перспективе)
24. Исследование возможности использования эффекта автодинного детектирования в генераторах на диоде Ганна для контроля параметров вибрации

25. Ядерные реакции. Ядерная энергетика

26. Понятие здоровья, его содержание и критерии. Функциональные возможности проявления здорового человека в различных сферах жизнедеятельности. Влияние условий окружающей среды на здоровье

27. Философия Жизни и возможности антропологического подхода

28. Познание: возможности и границы

29. Достаточно общая теория управления (Расовые доктрины в России: их возможности и целесообразность следования им в исторической перспективе)

30. Реакции электрофильного замещения в ароматическом ряду

31. Сущность окислительно-восстановительных реакций

32. Синтетические волокна

Штора для ванной комнаты (арт. RPE-730016).
Размер: 200х200 см. Материал: полиэстер. В комплекте 12 крючков.
403 руб
Раздел: Занавески
Коллекция "Качели".
Игрушка выполнена в традиционной для коллекции мебели и домиков цветовой гамме. Качели станут прекрасным дополнением к кукольной мебели
346 руб
Раздел: Прочие
Ручка перьевая "Golden Prestige", синяя, 0,8 мм, корпус черный/золото.
Перьевая ручка Golden Prestige. Цвет корпуса: черный/золото. Материал корпуса: металл. Материал пера: иридий.
410 руб
Раздел: VIP-ручки

33. Исследование способов введения белковых компонентов в синтетический полиизопрен

34. Колебательные химические реакции - как пример самоорганизации в неживой природе

35. Организация аналитического и синтетического учета расходов в кредитной организации

36. Сущность и содержание возможных стратегий выхода на внешний рынок

37. ЦБС «Кунцево» Новая стратегия и новые возможности библиотечной деятельности

38. Особенности и возможности применения SWOT-анализа на российских предприятиях
39. Теория производственных возможностей
40. Характеристика возможностей рекреационного использования ресурсов Ирландии

41. Упущенные возможности в кавказской войне. 1832-1839

42. О возможности актуализации методологического опыта русских историков-неокантианцев

43. Cобытия в Афганистане: причины и возможные последствия

44. Зарубежный опыт борьбы с организованной преступностью и возможность его применения в современных условиях в РФ

45. Возможности выявления субстратных элементов в культурно-значимой лексике

46. Возможность прогноза социокультурной динамики России

47. Русская литература (реакция и эпоха нигилизма)

48. «Кровавый закат звезды римской славы»: о возможной связи текстов Ф. И. Тютчева и Цицерона

Подарочное махровое полотенце "23 февраля. Звезда".
Подарочное махровое полотенце. Цвет полотенца и цвет вышивки - в ассортименте! Оригинальная тематическая вышивка на полезном в хозяйстве
316 руб
Раздел: Средние, ширина 31-40 см
Экологичный стиральный порошок "Garden", без отдушек, 1350 грамм.
Благодаря входящим в состав компонентам на растительной основе средство мягко отстирывает и освежает бельё из всех видов тканей (в том
399 руб
Раздел: Стиральные порошки
Фигурка "Zabivaka Classic", 8 штук, 6 см.
Подарочный набор из 8 фигурок предназначен для преданных спортивных болельщиков. Комплект "Волк Classic" включает в себя
673 руб
Раздел: Игрушки, фигурки

49. Анализ рыночных возможностей фирмы

50. Запрещенные арифметические операции возможны

51. О возможности путешествий по параллельным мирам

52. О возможности индуцирования длиннопериодической структуры в антиферромагнетиках с магнитоэлектрическим эффектом

53. О возможной причине гравитации и следствиях из нее

54. Современные возможности патогенетического лечения железодефицитной анемии у больных с миомой матки
55. Возможности иммунизации... Будущее в твоих руках
56. Сравнительная характеристика прогестерона и синтетических прогестинов в аспекте клинического использования

57. Аллергические реакции

58. Экзоцервицит и эндоцервициты. Возможности терапии

59. Проблемы медицинского страхования, возможные пути выхода

60. Реакции лимфоцитов на механические и осмотические воздействия при водной депривации

61. Синтетические учения об управлении

62. Лидерство без творчества... Возможно ли это?

63. Бенчмаркинг - большие возможности малого бизнеса

64. Предельные возможности метрополитена как транспортной системы

Набор детской посуды "Принцесса", 3 предмета.
Набор посуды для детей включает в себя три предмета: суповую тарелку, обеденную тарелку и кружку. Набор упакован в красочную, подарочную
397 руб
Раздел: Наборы для кормления
Настольная игра "Коварный Лис".
В городе был замечен Коварный Лис, который сумел увести пирог прямо у вас из-под носа! Все лисы теперь попали под подозрение, но кто же из
1196 руб
Раздел: Классические игры
Чехол на лобовое стекло всепогодный (арт. TD 0334).
Каждое зимнее утро встречаете со скребком и щеткой, тихо ненавидя вечную ледяную корку и «сугробы» на лобовом стекле?
402 руб
Раздел: Прочее

65. Три поколения композиторов-романтиков и их отношение к синтетическим жанрам

66. Возможности системного анализа применительно к научному и техническому творчеству

67. Основы фотографии. Фотохимические реакции

68. Искусственные и синтетические волокна

69. Возможность, от которой мы вряд ли имеем право отказаться

70. О возможном способе возникновения сил природы и их связи между собой
71. Возможности использования анализатора жидкости Флюорат 02-3м для анализа питьевой и природной воды
72. Оксид азота(II): новые возможности давно известной молекулы

73. Интеллектуальная собственность и возможности финансирования российской промышленности

74. Возможность использования программных механизмов в России

75. О возможности рационализации представлений о психических и социальных процессах

76. Интеллектуальные Обучающие Среды как альтернатива учителю: полезность и возможность применения

77. О необходимости и возможностях профилактики интернет-зависимости у учащихся

78. Звуковой аналитико-синтетический метод профилактики дислексии у дошкольников с общим недоразвитием речи

79. Что имел в виду Н. Макиавелли, когда в Государстве провозглашал Государь по возможности не должен избегать добра, но и не удаляться от зла

80. Патентование страховых услуг: необходимо и возможно

Пробковая доска в деревянной раме MDF, 40x30 см.
Пробковые доски применяются в качестве персональных информационных дисплеев. На их поверхность с помощью кнопок или булавок можно
424 руб
Раздел: Прочее
Детская горка, розовая.
Стабильная и прочная пластиковая горка с пологим спуском. Горка характеризует высокое качество и непревзойденный дизайн! Изготовлена из
1941 руб
Раздел: Горки
Детский шампунь-гель для волос и тела Weleda "Апельсин", 150 мл.
Натуральное средство 2 в 1 с нежнейшей кремовой текстурой и растительной моющей основой бережно очищает и ухаживает за чувствительной
542 руб
Раздел: Гели, мыло

81. К вопросу о правовых возможностях прокурора в гражданском судопроизводстве

82. Законный интерес как форма выражения правовых возможностей (дозволений) и объект судебно-правовой защиты

83. Возможно ли банкротство некоммерческих организаций?

84. Современная терракота: технические возможности ячеистого кирпича и черепицы

85. Воспитательные возможности естественнонаучных предметов

86. Юмор и стили реакции личности на критическую ситуацию
87. Возможности интеллектуального развития школьников в связи с формированием методологических и прикладных знаний
88. О возможностях психологических исследований в сети Интернет

89. Управление движением и вегетативными реакциями

90. Особенности психических реакций у населения, пострадавшего в результате локального вооруженного конфликта

91. Механизмы защитных реакций

92. Исследование времени простой реакции на свет и звук

93. Этиология и возможные причины СДВГ

94. Метод самонаблюдения: его разновидности, возможности, ограничения

95. Школьные, дидактогенные неврозы и другие психические реакции

96. Анализ возможностей современных педагогических технологий по формированию практических навыков профессиональной деятельности

Шезлонг детский "Веселый динозаврик".
В кресле-шезлонге вашему ребенку будет одинаково удобно и кушать, и спать, и бодрствовать. Что бы вы ни делали — работу по дому,
2009 руб
Раздел: Качели, кресла-качалки, шезлонги
Пазл "Животные Сибири и Дальнего Востока", 55 деталей.
Новый увлекательный пазл от Larsen Животные Сибири и Дальнего Востока обязательно понравится детям и познакомит их с обитателями разных
548 руб
Раздел: Пазлы в рамке
Точилка механическая, с механизмом автофиксации карандаша.
Большая настольная точилка для карандашей в цветном пластиковом корпусе, с удобной рукояткой и объемным прозрачным контейнером для
695 руб
Раздел: Точилки

97. Оценка адаптационных возможностей школьников к учебным нагрузкам по психофизиологическим показателям

98. Возможности художественной литературы в научно-практической работе психологов и педагогов

99. Исследование реакции нижней ионосферы на высыпание энергичных частиц из радиационных поясов Земли


Поиск Рефератов на сайте za4eti.ru Вы студент, и у Вас нет времени на выполнение письменных работ (рефератов, курсовых и дипломов)? Мы сможем Вам в этом помочь. Возможно, Вам подойдет что-то из ПЕРЕЧНЯ ПРЕДМЕТОВ И ДИСЦИПЛИН, ПО КОТОРЫМ ВЫПОЛНЯЮТСЯ РЕФЕРАТЫ, КУРСОВЫЕ И ДИПЛОМНЫЕ РАБОТЫ. 
Вы можете поискать нужную Вам работу в КОЛЛЕКЦИИ ГОТОВЫХ РЕФЕРАТОВ, КУРСОВЫХ И ДИПЛОМНЫХ РАБОТ, выполненных преподавателями московских ВУЗов за период более чем 10-летней работы. Эти работы Вы можете бесплатно СКАЧАТЬ.