Библиотека Рефераты Курсовые Дипломы Поиск
Библиотека Рефераты Курсовые Дипломы Поиск
сделать стартовой добавить в избранное
Кефирный гриб на сайте za4eti.ru

Химия Химия

Прогнозирование критической температуры. Алканы и алкены

Ручка "Шприц", желтая.
Необычная ручка в виде шприца. Состоит из пластикового корпуса с нанесением мерной шкалы. Внутри находится жидкость желтого цвета,
25 руб
Раздел: Оригинальные ручки
Крючки с поводками Mikado SSH Fudo "SB Chinu", №4BN, поводок 0,22 мм.
Качественные Японские крючки с лопаткой. Крючки с поводками – готовы к ловле. Высшего качества, исключительно острые японские крючки,
58 руб
Раздел: Размер от №1 до №10
Мыло металлическое "Ликвидатор".
Мыло для рук «Ликвидатор» уничтожает стойкие и трудно выводимые запахи за счёт особой реакции металла с вызывающими их элементами.
201 руб
Раздел: Ванная

Прогнозирование критической температуры Сложность прогнозирования критической (жидкость-пар) температуры органических веществ состоит в том, что Тс изменяются нелинейно с изменением числа углеродных атомов в молекуле даже в отдельно взятой гомологической группе (рис. 5.1.). Аддитивные методы для таких свойств оказываются неэффективными, поскольку нелинейность свойства сохраняется для значительного количества соединений при переходе от низших представителей гомологических групп к высшим. Это не позволит принять некоторое постоянное значение даже для парциального вклада, характеризующего гомологическую разность, т.е. вклад на СН2 группу. Для таких свойств широко используются аддитивно-корреляционные методы, в которых вид корреляции ответственен за изменение свойства в гомологической группе, а аддитивная составляющая свойства передает его связь со строением молекул. Рассчитывать на успех в применении этих методов возможно только в случае одинаковых соотношений типа “значение свойства - количество углеродных атомов в любой гомологической группе”. Из рис. 5.1 следует, что для критических температур это условие также не выполняется. Приблизиться к решению проблемы удалось, используя аддитивно-корреляционные методы с дополнительной опорой на родственное с критической температурой свойство вещества. В качестве такого свойства наилучшим образом выступает нормальная температура кипения ( b). С одной стороны, предельно близка природа этих свойств, с другой - b наиболее полно по сравнению с другими физико-химическими свойствами подкреплены справочными данными. Именно b является опорным свойством в большинстве методов прогнозирования критических температур. Р и с. 5.1. Зависимость критической температуры от числа углеродных атомов в молекуле: 1 - н-монокарбоновые кислоты; 2 – н-спирты; 3 – н-алканы; 4 – бензол - метилбензолы Р и с. 5.2. Зависимость c/ b от числа углеродных атомов в молекуле: 1 - н-монокарбоновые кислоты; 2 – н-спирты; 3 – н-алканы; 4 – бензол - метилбензолы Иллюстрацией того, что указанный прием позволяет несколько упростить задачу прогнозирования с, является рис. 5.2. Однако наряду с этим из рис. 5.2 следует, что использование b в качестве опорного свойства не гарантирует успеха при прогнозировании с на основе общих универсальных корреляций для соединений любых классов. Примером тому служит совершенно иной по сравнению с соединениями прочих приведенных на рис. 5.2 классов вид корреляции для первичных спиртов С3-С10. Метод Джобака Сохранив основу метода Лидерсена, Джобак ввел некоторые коррективы в вид корреляции и параметризацию аддитивных составляющих свойства. В результате погрешность метода для веществ с относительно высокой молекулярной массой уменьшилась (табл. 5.1). Корреляция, рекомендуемая для прогнозирования критических температур, требует знания нормальных температур кипения вещества и имеет вид ,(5.2) где значения нормальной температуры кипения и критической температуры даны в градусах Кельвина. Величины парциальных вкладов ( ck) в критическую температуру приведены в табл. 5.3. В табл. 5.1, 5.5

приводятся результаты прогнозирования Тс методом Джобака для соединений различных классов, откуда следует, что явных преимуществ перед методом Лидерсена он все-таки не имеет. Учитывая то, что эти два метода достаточно просты в применении и в ряде случаев дают разнонаправленные отклонения, целесообразно использовать их совместно, чтобы таким образом несколько снизить погрешность в оценках критической температуры. Следует отметить, что авторами сделана попытка увеличения точности прогноза этими методами. С этой целью был заменен вид корреляции, увеличена ее гибкость, и согласованы значения парциальных вкладов с полученной корреляцией. Однако принципиального улучшения результатов прогноза при этом не про изошло. Таким образом, возможности аддитивно-корреляционного подхода с параметризацией по атомам практически полностью использованы в методе Джобака. Авторы сочли также целесообразным привести результаты прогнозирования Тс алканов другими методами (табл. 5.1), идеология которых не рассматривалась по следующим соображениям. Для ряда методов погрешности в оценках слишком велики уже для алканов; очевидно, что для соединений прочих классов они не станут меньше. Метод Марреро-Пардилло дает для алканов хорошие оценки. Однако методу свойственны систематические отклонения, обусловленные избыточной жесткостью принятой авторами параболической корреляции. Аддитивная составляющая свойства формируется методом по связям аналогично тому, как это показано нами для энтальпий образования (глава 1). Использование метода по связям неизбежно повышает точность прогноза по сравнению с методами по атомам (Лидерсена и Джобака), но предъявляет серьезные требования к объему исходной информации. Метод, основанный на индексах молекулярной связности Рандича Поиск путей повышения точности прогноза критических температур заставил нас обратить внимание на метод, основанный на теории графов и индексах молекулярной связности Рандича . Индексы Рандича наряду с другими дескрипторами более 25 лет с успехом применяются для прогнозирования различных свойств органических веществ . Заметную роль в их практическом применении сыграли Кир и Халл . Метод представляется нам достаточно привлекательным своей внутренней логикой. Суть метода состоит в следующем. На основе кодовых чисел атомов в молекуле определяются индексы молекулярной связности . Индекс молекулярной связности первого порядка равен и отражает вклад в свойство валентно связанных атомов. Индекс молекулярной связности второго порядка характеризует вклад в свойство трех последовательно расположенных атомов в молекуле и равен . В формировании этого и последующих индексов принимают участие не только валентно связанные атомы, но и все те, через которые осуществляется “передача взаимодействия атомов”. При этом степень участия “атомов-посредников” оказывается зависимой от величины их кодовых чисел. Этот факт является, на наш взгляд, весьма сильной стороной метода. Рандичем значения кодовых чисел были заданы . Например, для первичного, вторичного, третичного и четвертичного атомов углерода были приняты соответственно значения 1, 2, 3 и 4.

Киром и Халлом в редакции значения рассчитываются на основе количества валентных электронов и общего их числа в атоме. Таким образом, в том и в другом случаях кодовые числа имеют постоянное значение для каждой разновидности атомов и не зависят от прогнозируемого свойства. В нами было показано, что внесение некоторых изменений в методологию Кира и Халла позволяет расширить прогностические возможности метода. Считаем принципиально важным отказ от универсальности и переход к кодовым числам как настраиваемым по рассматриваемому свойству параметрам. Это позволяет более полно использовать возможности, которые заложены в алгоритме Рандича. Расчет индексов молекулярной связности производится следующим образом. 1. Каждому углеродному или гетероатому в соответствии с его типом присваивается кодовое число (рис. 5.3). Значения кодовых чисел для углеродных атомов на рисунке взяты из табл. 5.4. Р и с. 5.3. Кодовые числа в молекуле 2-метилпентана 2. В соответствии с порядком i индекса молекулярной связности в молекуле выбираются цепочки из i 1 последовательно связанных атомов. Кодовые числа атомов, входящих в эти цепочки, перемножаются, и индексы молекулярной связности рассчитываются как суммы этих произведений, взятых в степени -0,5. Для приведенной молекулы 2-метилпентана расчет индексов и будет выглядеть следующим образом: Дальнейшая работа с индексами и прогнозируемым свойством сводится к определению вида зависимости, адекватно описывающей экспериментальные данные. При этом в авторской редакции используется набор индексов различного порядка, которые связаны со свойством полилинейной зависимостью. Нами использованы не индивидуальные, а суммарные индексы молекулярной связности , высший порядок которых устанавливался на основе экспериментальных данных и определял общую глубину детализации расчетного метода. При использовании в качестве опорного свойства нормальной температуры кипения глубину детализации метода при прогнозировании критической температуры можно ограничить 1-2. Учитывая особую значимость критической температуры для прогнозирования свойств, зависящих от межмолекулярных взаимодействий, мы сочли необходимым на примере некоторых важных классов органических соединений детально изложить работу с методом и получаемые при этом результаты. Алканы Экспериментальные данные по алканам (табл. 5.1) использованы следующим образом. Значения кодовых чисел для первичного () и вторичного () углеродных атомов заданы и аналогичны принятым Рандичем . Значения кодовых чисел для третичных и четвертичных атомов углерода определены одновременно с коэффициентами корреляционной зависимости совместной обработкой всех экспериментальных данных по алканам, приведенных в табл. 5.1. Анализ получаемых при этом результатов показал, что для структур, представленных в табл. 5.1, достаточно использовать одно значение кодового числа для третичного углеродного атома и одно - для четвертичного. Значения их приведены в табл. 5.4. Таким образом, для прогнозирования критических температур алканов достаточно знания всего четырех значений кодовых чисел , два из которых заданы, а два являются настроенными по свойству параметрами.

Таким путем многие электроны в металле объединяются по два, образуя куперовские пары. Бардин и Шриффер попытались с помощью концепции Купера объяснить поведение обширной популяции свободных электронов в сверхпроводящем металле, но их постигла неудача. Когда Бардин в 1956 году отправился в Стокгольм получать Нобелевскую премию, Шриффер уже готов был признать поражение, но напутствие Бардина запало ему в душу, и ему удалось-таки развить статистические методы, необходимые для решения данной проблемы. После этого Бардину, Куперу и Шрифферу удалось показать, что куперовские пары, взаимодействуя между собой, заставляют многие свободные электроны в сверхпроводнике двигаться в унисон, единым потоком. Как и догадывался Ф. Лондон, сверхпроводящие электроны образуют единое квантовое состояние, охватывающее все металлическое тело. Критическая температура, при которой возникает сверхпроводимость, определяет ту степень уменьшения температурных колебаний, когда влияние куперовских пар на координацию движения свободных электронов становится доминирующим

1. Влияние граничных условий на критическую температуру неоднородных сверхпроводящих мезоструктур

2. Роль микроэлементов в обменных процессах растений и на накоплении ими биологически активных веществ (Реферат (обзор литературы) () WinWord 97)

3. Экономическая сказка-реферат "НДС - вражья морда" или просто "Сказка про НДС"

4. Несколько рефератов по культурологии

5. Реферат по научной монографии А.Н. Троицкого «Александр I и Наполеон» Москва, «Высшая школа»1994 г.

6. Субъект преступления ("подновлённая" версия реферата 6762)
7. Психология труда (Обзорный реферат по психологии труда)
8. "Русский Тарзан" (реферат о российском пловце Александре Попове)

9. Реферат по статье П. Вайнгартнера «Сходство и различие между научной и религиозной верой»

10. Генезис капитализма в Мексике. Реферат по истории экономики

11. Реферат по книге Н. Цеда Дух самурая - дух Японии

12. Реферат по теме “Человек на войне”

13. Реферат по биографии Виктора Гюго

14. Реферат - Физиология (Транспорт веществ через биологические мембраны)

15. США и Канада в АТР: набор рефератов

16. Как написать хороший реферат?

Машина-каталка "Вихрь" с гудком.
Каталка Вихрь" станет отличным спортивным транспортом для маленького гонщика! Игрушечная машинка очень похожа на настоящий
1899 руб
Раздел: Каталки
Набор мисок "Mayer & Boch".
Набор эмалированных мисок из 10 предметов: миска (5 штук) + крышка (5 штук). Материал: сталь. Эмалированное покрытие. Крышка:
574 руб
Раздел: Наборы
Пенал-органайзер "Винтаж".
Пенал-органайзер предназначен для хранения мелких предметов. Материал: ПВХ. Без наполнения.
352 руб
Раздел: Без наполнения

17. Сборник рефератов о конфликтах

18. Реферат кондитерское изделие

19. Реферат по статье Гадамера Неспособность к разговору

20. Реферат Евро

21. Реферат о прочитаной на немецком языке литературы

22. Лесные пожары - реферат
23. ДЫХАНИЕ - реферат за 9-й класс
24. Реферат по Мексике

25. Перевод реферата "Acquaintance with geometry as one of the main goals of teaching mathematics to preschool children"

26. Структурные уровни организации материи. Микро, макро, мега миры

27. Особенности годового хода приземной температуры воздуха в разных частях Земли по данным ОА Гидрометцентра РФ

28. Расцвет критического реализма в театральной культуре и литературе России

29. Моё мнение по поводу критической полемики о пьесе А.Н.Островского "Гроза"

30. Расцвет критического реализма в театральной культуре и литературе России

31. Материал для сочинения по литературе

32. Исследование распределения температуры в тонком цилиндрическом стержне

Настольная игра "Мафия". Набор подарочный в коробке.
Игра Мафия была когда-то придумана студентом МГУ и, конечно, в тех первых студенческих играх никакие специальные аксессуары не
1316 руб
Раздел: Подарочные игры
Набор ручек капиллярных STABILO point 88, 25 ручек.
25 ручек в пластиковом футляре, 25 цветов. 2 ушка для подвешивания. Размер ручки 14 см.
1960 руб
Раздел: Капиллярные
Кино-хлопушка.
Реальная кино-хлопушка. Материалы: мдф, фанера. Качественная трафаретная окраска.
644 руб
Раздел: Прочее

33. Геометрический материал на уроках математики (наглядность)

34. Взятие материала для лабораторного исследования на грибок

35. Совместное действие температуры и влажности. Экологические системы, биоценоз, биоциклы

36. Геометрический материал на уроках математики (наглядность)

37. Влияние температуры на пластичность металла

38. Выбор материала и расчет параметров обделок вертикальных столов метрополитенов
39. Эмоциональная связь матери и младенца
40. Мир в котором мы живем (путешествие в глубь материи)

41. Методы и средства контактных электроизмерений температуры

42. Биография Эммануила Канта. Догматический и критический этапы творчества

43. Понимание материала и сознания

44. Материя и ее основные свойства (Контрольная)

45. Биография Иммануила Канта. Догматический и критический этапы творчества

46. Развитие взглядов на материю. Современная наука о строении материальной реальности.

47. Структурные уровни организации материи: концепции микро-, макро- и мегамиров

48. Структура организации материи

Мягкий пол универсальный, желтый, 33x33 см (9 деталей).
Универсальный мягкий пол собирается по принципу пазла и создает ровную поверхность в игровой комнате. Все элементы выполнены из
793 руб
Раздел: Прочие
Игра "Моя первая монополия".
Динамичная игра в торговлю недвижимостью! Играй и учись зарабатывать! Считай деньги, копи наличные и побеждай! Ты можешь стать владельцем
1450 руб
Раздел: Классические игры
Карандаши цветные "Крот", 36 цветов.
Карандаши для детского творчества дома и в школе. Яркие насыщенные цвета, мягко пишут, легко стираются ластиком. Шестигранный корпус
409 руб
Раздел: Более 24 цветов

49. "Маркетинг в комерційному банку" по проблемі "Розробка стратегії комунікації" (на матеріалах АКБ "МТ-Банк")

50. Прощание с Матерой. Распутин В.

51. Лимнийская икона Божией Матери

52. Ситкинская икона Божией Матери

53. Порт-Артурская икона Божией Матери

54. Слово о женщине, слово о матери (По произведениям Фадеева, Айтматова)
55. Энергия критического суждения
56. «Памяти матери» — лирический цикл А. Т. Твардовского

57. Стихотворение Сергея Есенина "Письмо матери"

58. Критическое изображение военно-бюрократической среды в романе "Война и мир"

59. Образ матери в литературе XX века

60. Пушкинская речь Ф. М. Достоевского. Риторико-критический анализ

61. Александр Иванович Куприн — яркий представитель школы критического реализма xx века

62. Исследование распределения температуры в тонком цилиндрическом стержне

63. Вечный круговорот материи во вселенной

64. Эффект возрастания критического тока в YBaCuO пленках

Настольная игра "Гонки ежиков".
Топот ножек и азартное сопение целый день не утихают на лесной полянке. В этой игре для всей семьи игроки управляют ёжиками с помощью
567 руб
Раздел: Классические игры
Набор контейнеров с пластиковой крышкой, 3 шт.
Диаметры контейнеров: 19 см., 16 см., 14 см. Материал: ударопрочное стекло, пластик.
464 руб
Раздел: Наборы
Набор для канапе Mayer & Boch "Pop Chef" (8 предметов).
Очень удобное устройство для приготовления маленьких бутербродов-канапе. Это блюдо обычно готовят для фуршетов и вечеринок. Очень важно,
418 руб
Раздел: Прочее

65. Единая теория структуры материи

66. Критическая гравитационная масса

67. Национальный банк клеточного материала

68. Неотложная помощь при критических состояниях организма

69. Шовный материал

70. Функциональная активность лейкоцитов в условиях воздействия на организм высокой и низкой температур
71. Критические человеческие и организационные факторы коммерциализации технологий
72. Параметры «черных дыр» и природа «темной материи» в двоичной модели распределения плотности вещества

73. Зависимость интенсивности дыхания растительных продуктов от температуры

74. Геометрическая теория строения материи

75. История физики: строение материи

76. Биологические ритмы как способ существования живой материи

77. Дидактический материал для организации решения задач с педагогически запущенными детьми

78. Материал для преподавания природоведения в 1 классе по Плешакову

79. Преподавание алгебраического материала в начальной школе

80. Обмежена матеріальна відповідальність працівників

Корзина для игрушек Bony "Осьминожек".
Красочная и вместительная корзина для хранения игрушек украсит интерьер детской комнаты. Корзина прочная, легко моется. Размер: 43х60 см.
599 руб
Раздел: Корзины, контейнеры для игрушек
Карта-пазл "Солнечная система", 260 элементов.
Размер готовой картинки: 33x47 см.
368 руб
Раздел: Пазлы (200-399 элементов)
Керамическая кружка "World of Tanks" с 3D логотипом, 425 мл.
Керамическая кружка "World of Tanks" с 3D логотипом – настоящая находка для геймеров! Эта вместительная чашка станет Вашим
766 руб
Раздел: Кружки

81. Выбор материала для изготовления куртки мужской летней прогулочной

82. Юмор и стили реакции личности на критическую ситуацию

83. Роль матери и отца в развитии ребенка в раннем возрасте

84. Систематизация и структурирование учебного материала в процессе изучения темы физики <Электростатика>

85. Регулятор температуры

86. Иконы Матери Божией
87. Казанская икона Божией Матери
88. Научные тексты как эмпирический материал изучения строения знаний и процессов мысли

89. Полупроводниковые датчики температуры

90. Влияние температуры и коррозионно-активной среды на свойства металлов под напряжением при статических и циклических нагружениях

91. Выбор материала и расчет параметров обделок вертикальных стволов метрополитенов

92. Убийство матерью новорожденного ребенка

93. Вниз по лестнице температур

94. Сверхпроводимость и низкие температуры

95. Критические схолии к "мирной теореме"

96. Формирование философских понятий «материя» и «бытие»

Устройство от насекомых и грызунов Pest Reject.
Если в вашем доме появились незваные соседи – мыши, тараканы, пауки, а может и крысы, - избавиться от них поможет «Пест реджект».
470 руб
Раздел: Отпугиватели
Набор мебели "Счастливые друзья", PT-00314.
В наборе: мебель для ванной, аксессуары. Материал: пластмасса. Возраст: 3+.
591 руб
Раздел: Ванные комнаты
Детский песочный набор.
В наборе: ведро большое, мельница, лейка, совок (18 см), формы для песка - 4 штуки.
309 руб
Раздел: С ведёрком

97. Материя и взаимодействия

98. Критическая философия Канта

99. Материя и вещество

100. Учение о бытие и материи


Поиск Рефератов на сайте za4eti.ru Вы студент, и у Вас нет времени на выполнение письменных работ (рефератов, курсовых и дипломов)? Мы сможем Вам в этом помочь. Возможно, Вам подойдет что-то из ПЕРЕЧНЯ ПРЕДМЕТОВ И ДИСЦИПЛИН, ПО КОТОРЫМ ВЫПОЛНЯЮТСЯ РЕФЕРАТЫ, КУРСОВЫЕ И ДИПЛОМНЫЕ РАБОТЫ. 
Вы можете поискать нужную Вам работу в КОЛЛЕКЦИИ ГОТОВЫХ РЕФЕРАТОВ, КУРСОВЫХ И ДИПЛОМНЫХ РАБОТ, выполненных преподавателями московских ВУЗов за период более чем 10-летней работы. Эти работы Вы можете бесплатно СКАЧАТЬ.