Библиотека Рефераты Курсовые Дипломы Поиск
Библиотека Рефераты Курсовые Дипломы Поиск
сделать стартовой добавить в избранное
Кефирный гриб на сайте za4eti.ru

Химия Химия

Алкилирующие агенты

Ручка "Шприц", желтая.
Необычная ручка в виде шприца. Состоит из пластикового корпуса с нанесением мерной шкалы. Внутри находится жидкость желтого цвета,
31 руб
Раздел: Оригинальные ручки
Фонарь желаний бумажный, оранжевый.
В комплекте: фонарик, горелка. Оформление упаковки - 100% полностью на русском языке. Форма купола "перевёрнутая груша" как у
87 руб
Раздел: Небесные фонарики
Ручка "Помада".
Шариковая ручка в виде тюбика помады. Расцветка корпуса в ассортименте, без возможности выбора!
25 руб
Раздел: Оригинальные ручки

- 1 - Введение. Алкилирующие агенты - весьма ценные реагенты в органическом синтезе. Алкилированием называется процесс введения алкильной группы (радикала) в молекулу вместо атома водорода: алкилир.агент R-H ---------------6 R-R' Для наиболее легкого замещения водорода на алкильную группу необходимо, чтобы водород в молекуле обладал достаточной подвижностью. Следовательно, алкилированию подвергаются кислоты Бренстеда: C-H, -H, O-H, S-H кислоты. Наиболее часто в качестве алкилирующих соединений применяют вещества, содержащие полярную связь R-X, например, алифатические галогенпроизводные, алкилсульфаты и др. сложные эфиры, диазосоединения. В этом реферате рассматриваются вопросы алкилирования различных веществ с помощью диазосоединений, а также свойства, синтез диазосоединений и некоторые способы алкилирования ими. Первое алифатическое диазосоединение впервые получил Курциус действием H O2 на эфиры a-аминокислот. Некоторые реакции этих веществ оказались сходными с реакциями ароматических диазосоединений, поэтому они были названы эфирами диазокарбоновых кислот. Позже, в 1894 г. Пейхманом были получены простейшие алифатические диазосоединения - диазометан и др., притом довольно сложными путями. В настоящее время алифатические диазосоединения и особенно диазометан получили широкое распространение в качестве реагента в лабораторной практике. Строение алифатических диазосоединений. Курциус предложил алифатическим диазосоединениям строение с трехчленным циклом, а Анджели и Тиле - линейную структуру: R-CR-CH= R-СH= = IIIIII На основании данных электронографического метода было установлено, что молекулы алифатических диазосоединений имеют линейное строение. Вначале такой результат был несколько неожиданным, т.к. предполагалось, что диазосоединения соответствуют структурам II или III, а они имеют сильные частичные заряды на атомах C и , вследствие чего они должны иметь значительный дипольный момент. Однако оказалось, что диазометан, например, имеет дипольный момент, равный всего 1.4710-18. На основании теории резонанса в настоящее время можно утверждать, что молекула диазометана представляет собой среднее между структурами II и III, т.е. R-CH- = Длина связи С- в молекуле диазометана составляет 0.134 нм, а длина связи - 0.113 нм, что ближе к длине тройной, чем двойной связи, т.е. длина связи C- несколько меньше, чем - вследствие наличия незначительного смещения электронной плотности в молекуле диазометана. Частота валентного колебания - лежит в области 2000-2200 см-1. Стабильность диазосоединений очень сильно зависит от того, находятся ли группировки с кратными связями при углеродном атоме около диазогруппы (эффект сопряжения). Этим фактом можно объяснить большую стабильность диазокетонов, эфиров диазокарбоновых кислот по сравнению с диазоалканами. Диазоалканы и диазометан. К алифатическим диазосоединениям относятся вещества следующего строения: R'R'R' C- = 56 C= = 56 C- = RRR ( где R и R' = H, Alk ). Алифатические соединения стабилизируются в форме имида. Диазометан CH2 2 - простейшее диазосоединение алифатического ряда. Он может образовываться действием щелочи и гидразина на хлороформ: CHCl3 H2 - H2 3KOH -6 CH2 2 3KCl 3H2O.

Удобнее получать диазометан действием щелочи на нитрозометилуретан, нитрозометилмочевину и др. нитрозометиламиды (см. Получение диазоалканов). Диазометан представляет собой весьма токсичный газ желтого цвета, который при температуре около 0оС переходит в жидкость. Диазометан при нагревании чрезвычайно сильно взрывает. Диазометан наиболее часто применяется как алкилирующий агент (метилирующий) и применяется в виде свежеприготовленного эфирного раствора, обращение с которым удобно и безопасно. Высшие диазоалканы - жидкие или твердые окрашенные в цвет от желтого до красного вещества. Весьма токсичны, при нагревании взрываются. Более устойчивы, чем высшие диазоалканы. Получение диазоалканов. Получают диазоалканы следующими методами: а) щелочная обработка ацил-, карбамоил- или тозил- -нитрозаминов, а также -тозилгидразонов, например: KOH Ar-CH= SO2HC6H4CH3 -------6 Ar-CH 2. б) окислением гидразонов: Hg2 (C6H5)2C= H2 -------6 (C6H5)2C 2. в) обработкой оксимов хлорамином или О-сульфонилгидроксиламином (HO3SO H2): Cl H2 RCOCH= OH -------6 RCOCH 2. г) действием азотистой кислоты на a-аминоэфиры: H O2 H2 CH2COOR -------6 2CHCOOR Диазоалканы нельзя получать диазотированием первичных аминов, поскольку в молекулах последних нет активированного a-водородного атома, так что образовавшийся алкилдиазониевый ион быстрее распадается с выделением азота, чем депротонируется до диазоалкана. Поэтому для получения таких диазосоединений приходится прибегать к обходному пути: нитрозируют ацилированный первичный алифатический амин и ацилнитрозоалкиламин подвергают щелочному распаду: O CH2-R' 2OH-O R-C- ---------6 R-C -O- = -CH2-R' =O-H2OO R-CH2- = -O- --------6 R-CH- = 56 R-CH= = = R-CH -OH- Образующийся промежуточно диазотат распадается до диазоалкана. Из множества нитрозамидов для получения диазоалканов особенно удобными оказались нитрозоалкилмочевины, нитрозоалкилуретаны и нитрозоалкилтолуолсульфамиды. По способу, приведенному выше, можно получать с удовлетворительными выходами только низшие диазоалканы, т.к. с увеличением длины цепи выходы сильно падают. С хорошим выходом высшие диазоалканы могут быть получены пиролизом в вакууме литиевых солей тозилгидразонов. Методика синтеза диазометана из нитрозометилмочевины. В колбу Эрленмейера помещают 35 мл. холодного 40% раствора KOH и 100 мл. эфира. Затем, постоянно встряхивая колбу, небольшими порциями прибавляют 0.1 моль нитрозометилмочевины. Температура при этом не должна превышать 5оС. Через 10 мин. после внесения последней порции сливают эфирный раствор диазометана и сушат 3 ч. над небольшим количеством твердого KOH. Определение содержания диазометана. а) Гравиметрическое. Прибавляют избыток -бромбензойной кислоты. Избыток кислоты удаляют промыванием карбонатом натрия. Сложный эфир взвешивают. б) Титриметрическое. К аликвотной части раствора диазометана прибавляют 0.2 н. эфирный раствор бензойной кислоты. Неизрасходованную кислоту оттитровывают 0.1 н. aOH. Получение диазометана из нитрозометилтолуолсульфамида - де Боер Т., Бэкер Х. В сб.: Синтезы органических препаратов. Сб. 8. Пер с англ. - М.:

ИЛ, 1958. с. 7. Этиловый эфир диазоуксусной кислоты, диазокетоны. Этиловый эфир диазоуксусной кислоты CH 2-COOC2H5 получается действием H O2 на этиловый эфир аминоуксусной кислоты: C2H5-OOC-CH2- H2 H O2 -6 C2H5OOC-CH 2 2H2O. Этиловый эфир диазоуксусной кислоты - желтая вязкая жидкость с неприятным удушливым запахом, Тпл.-22оС, Ткип. 140-141о d420 1.0921, D20 1.4616, растворим в этаноле, эфире, бензоле, трудно в воде. Он является токсичным веществом. При неосторожном нагревании разлагается со взрывом, особенно при наличии примесей. Тщательно промытый диазоуксусный эфир может быть перегнан в небольших количествах даже при атмосферном давлении. Диазокетоны образуются при реакции ангидридов или галогенангидридов карбоновых кислот с диазометаном: R-COCl CH2 2 --6 R-CO-CH 2. Диазокетоны в щелочном растворе легко переходят в карбоновые кислоты с удлинением углеродной цепи на 1 атом (перегруппировка Курциуса). Если реакция проводится не в щелочной среде (в присутствии триэтиламина), то отщепляющиеся HCl или карбоновая кислота реагируют еще с одним молем диазосоединения, образуя метилхлорид или метиловый эфир. a-Диазокетоны являются ценными промежуточными продуктами. Их можно восстановить до метилкетонов или до a-аминокетонов. Реакция их с галогеноводородом приводит к образованию a-галогенкетонов. Также диазокетоны в присутствии воды, спирта или аммиака может быть переведен в соотв. карбоновую кислоту, эфир или амид. И наконец, диазокетоны могут быть применены для алкилирования различных соединений аналогично диазоалканам. Реакции алифатических диазосоединений с протонными кислотами. Диазосоединения обладают нуклеофильными свойствами. Углеродный атом, соседний с диазогруппой, представляет собой центр с основными свойствами, особенно легко поддающийся действию кислот. При присоединении протона устраняется возможность сопряжения диазогруппы с остальной частью молекулы. Запас энергии этого промежуточного продукта столь велик, что немедленно и необратимо отщепляется азот. При этом образуется карбкатион, который стабилизируется обычным путем - присоединением нуклеофильного агента. В случае диазоалканов, иных, чем диазометан, возможно также образование олефина. Способность алифатических диазосоединений вступать в реакцию с протонными кислотами зависит от их основности. Это свойство диазосоединений ослабевает, как и следует ожидать, от диазометана через диазоуксусный эфир к диазокетонам и a-диазодикарбонильным соединениям. Последние устойчивы к ионам ОН-. Скорость реакции алифатических диазосоединений с протонными кислотами пропорциональна рН реакционной среды. Получение метиловых эфиров карбоновых кислот и фенилметиловых эфиров из диазометана из соответственно карбоновых кислот и фенолов по схеме (1) имеет препаративное и аналитическое значение. Реакция протекает количественно и в очень мягких условиях, так что этим путем можно метилировать, например, неустойчивые природные соединения. Поскольку метильный катион при этерификации не создает стерических затруднений, с диазометаном могут взаимодействовать пространственно затрудненные кислоты.

При этом постоянно дежурит швейцариха в подъезде, дворник и другой швейцар у ворот. В подъезде агенты все время играют в карты от безделья. Иногда поднимаются на второй этаж, где и сидит один, а иногда один из них поднимается на третий этаж, где поставлена скамейка у самой двери квартиры». Агенты сопровождали Распутина также во время его поездок, в том числе и в Покровское, где один дежурил постоянно. Иногда кого-нибудь из них приглашал Распутин «чай пить», а кроме того, было организовано, говоря полицейским языком, «внутреннее освещение», то есть завербованы осведомители среди постоянных посетителей Распутина и среди дворцовой прислуги. Как заявил впоследствии жандармский генерал Комиссаров, они «не могли играть втемную при неожиданном появлении на политическом и придворном горизонте такого, на первый взгляд, таинственного и загадочного козыря, каким всплыл Распутин. Его надо было расшифровать начисто». «Начисто» эти господа не расшифровали Распутина: деньги, кутежи, женщины, политические интриги — все это живо схватывал полицейский ум, но не то «высокое», что было, кроме того, в Распутине, потому-то и осталось для них загадкой, чем же этот мужик взял при дворе

1. Математическое моделирование биосинтеза продуктов метаболизма

2. Геоинформационный рынок популярных ГИС продуктов. Классификация технических и программных средств для ГИС

3. Зависимость интенсивности дыхания растительных продуктов от температуры

4. Характеристика основных групп веществ пищевых продуктов

5. Характеристика пищевых продуктов по этикетке

6. Получение, использование цемента и его продуктов (Доклад)
7. Основы промышленного рыболовства и технология рыбных продуктов
8. Технология хранения и переработка сельскохозяйственных продуктов

9. УСТОЙЧИВОСТЬ И ИЗМЕНЧИВОСТЬ. ЗАКОНЫ РАЗВИТИЯ В СЛОЖНЫХ СИСТЕМАХ. ДЕГРАДАЦИЯ

10. Продукты пчеловодства и их применение в косметике

11. Нефть и продукты её переработки

12. Анализ финансовой деятельности предприятия ЗАО "Ртищевские продукты"

13. Выяснение специфических факторов и качеств продуктов питания, влияющих на спрос этих продуктов у населения

14. Характеристика основных групп веществ пищевых продуктов

15. Методология CCM (Capability Maturity Model for Software) – модель развития способности организации разрабатывать и сопровождать программные продукты) в менеджменте качества проектов

16. Валовой внутренний продукт - важнейший показатель системы национальных счетов

Набор мебели для кухни "Коллекция".
Прекрасный набор кухонной мебели: стильный шкаф с необходимой техникой, раковиной, барной стойкой и холодильник. В набор так же входит
963 руб
Раздел: Кухни, столовые
Мягкая игрушка "Волк. Забивака", 40 см.
Этот обаятельный, улыбчивый символ Чемпионата мира по футболу ещё и сувенир в память о событии мирового масштаба на всю жизнь! Уже
1499 руб
Раздел: Игрушки, фигурки
Набор карандашей цветных "Сафари", 36 цветов.
Цветные карандаши "Сафари" непременно, понравятся вашему юному художнику. Набор включает в себя 36 ярких насыщенных цветных
317 руб
Раздел: Более 24 цветов

17. Разработка туристического продукта

18. Харбин - продукт колониализма

19. Кисломолочные продукты

20. Досье ОАО ВимБильДанн Продукты питания

21. Туристский продукт

22. Лечебные свойства продуктов питания
23. Исследование мяса и мясных продуктов
24. Чего хотят клиенты от ваших продуктов

25. Жизненный цикл продукта

26. Катализаторы и ферменты

27. Катализаторы синтеза метанола

28. Зависимость интенсивности дыхания растительных продуктов от температуры

29. Санитарные требования к первичной обработке продуктов

30. Получение вторичных продуктов из торфа и сланцев

31. Кто или что должно рекламировать продукт или услугу, чтобы рекламу увидели и поняли?

32. Реализация продукта, фирмы

Подставка для колец "Собачка", 8 см.
Регулярно удалять пыль сухой, мягкой тканью. Материал: металл (сплав цинка с покрытием золотой краской), стекло. Высота: 8 см. Товар не
365 руб
Раздел: Подставки для украшений
Настольная игра "Соображарий".
Сколько животных начинающихся на букву "К" вы знаете? Сможете ли за минуту назвать самое длинное слово на букву "Б"? А
490 руб
Раздел: Игры со словами
Концентрированный стиральный порошок "Burti Compact Baby" для детского белья, 900 г.
Благодаря специальной формуле исключительная эффективность стирки сочетается с бережным уходом. Благодаря особой рецептуре, отсутствия
465 руб
Раздел: Для стирки детских вещей

33. Продукт и его образ

34. Личность как субъект и продукт социальных отношений

35. Методология разработки программных продуктов и больших систем

36. Понятие программного продукта

37. Анализ содержания продуктов липопероксидации в крови лыжников-гонщиков различной спортивной квалификации

38. Нефть, газ и основные продукты их переработки
39. Переработка целлюлозно-бумажных и картонных отходов в ценные товарные продукты
40. Масштабы почвенной деградации Приморского края

41. Регенерация автомобильных катализаторов с использованием возможностей производства вторичных драгоценных металлов.

42. Национальный продукт и уровень цен

43. Валовой национальный продукт и методы его измерения

44. Методология измерения объема национального продукта, национального дохода

45. Анализ товарного рынка основных продуктов питания

46. Валовой внутренний продукт как важнейший показатель Российской экономики

47. Валовой национальный продукт

48. Продукты моря - кладезь природных минералов

Настольная семейная игра "Кошки-мышки. Сырная охота".
Четыре маленьких мышонка карабкаются на гигантский сыр и соскальзывают вниз через отверстия. Цель погони - заполучить 5 лакомых кусочков
685 руб
Раздел: Игры на ловкость
Качели детские подвесные (КД 150 ПЛ).
Качели подвесные очень удобны и просты в применении. Легкие дачные подвесные качели. Конструкция из пород дерева с низким содержанием
535 руб
Раздел: Качели
Глобус Земли физико-политический, с подсветкой, рельефный, 250 мм (арт. Ве022500261).
Глобус Земли физико-политический, рельефный. Диаметр: 250 мм. Материал: пластмасса. Актуальная карта. Крым в составе РФ. Упаковка:
937 руб
Раздел: Глобусы

49. Организация борьбы с ВОПР при производстве продуктов холодного копчения

50. Создание трансгенных продуктов

51. Особенности свойств аморфного углеродного материала как носителя электродных катализаторов для топливных элементов

52. Активация алюмосиликатного катализатора трошковской глиной

53. Анализ и оценка качества некоторых молокосодержащих продуктов

54. Потребности населения в продуктах питания
55. Работа с готовыми программными продуктами
56. Тестирование программных продуктов

57. Обзор программных продуктов для расчета инвестиционных проектов

58. Культурология - продукт современной культуры

59. Особенности газо-пылевых образований в верхней атмосфере, связанных с выбросами продуктов сгорания ракетных двигателей

60. Анализ содержания продуктов липопероксидации в крови лыжников-гонщиков различной спортивной квалификации

61. Генетически модифицированные продукты

62. Валовый внутренний продукт как важнейший показатель российской экономики

63. Валовой внутренний продукт (ВВП): кратко о главном

64. Підвищення рівня ліквідності банків на основі використання іпотечних продуктів

Стерилизатор "Care" для микроволновой печи (на 3 бутылочки).
Стерилизатор Care предназначен для стерилизации детских бутылочек. С помощью данного устройства можно эффективно простерилизовать
1045 руб
Раздел: Стерилизаторы, сушилки
Подставка для ножей овальная, 16x6,5x22 см.
Размеры: 16х6,5х22 см. Материал корпуса: пластик. Внутренняя часть: полипропиленовое волокно. Цвет: бежевый. Предназначена для безопасного
822 руб
Раздел: Подставки для ножей
Форма силиконовая для выпечки "Пряничный домик" (арт. TK 0231).
Вы в восторге от европейских рождественских ярмарок? Хотите, чтобы и в Вашем доме почаще царила атмосфера волшебства? С помощью
503 руб
Раздел: Формы и формочки для выпечки

65. Сущность страхового продукта

66. Выявление потребности предприятия в банковских продуктах

67. Упаковочные материалы, применяемые для продуктов питания и их влияние на здоровье человека

68. Забруднення харчових продуктів нітратами, нітритами та нітрозоаміном

69. Продукты рекомбинации: характеристика и манипулирование

70. Трансгенные продукты: информация для размышления
71. Генетически модифицированные продукты
72. Закваски, используемые в молочной промышленности для приготовления кисломолочных продуктов

73. Органические продукты питания

74. Сельское хозяйство и модифицированные продукты

75. Хранение и технологии сельскохозяйственных продуктов

76. Ветеринарно-санитарная экспертиза пищевых продуктов животного и растительного происхождения на продовольственных рынках

77. Методология проведения аудита с помощью применения специализированных аудиторских программных продуктов

78. Захист продуктів від радіоактивних і отруйних речовин

79. Гендерная специфика информационных продуктов

80. Анализ состояния рынка информационных продуктов и услуг

Сковорода-гриль чугунная, со съемной деревянной ручкой, 25x25х4 см (квадратная).
Размеры: 25х25х4 см. Размер рабочей поверхности: 23х23х2 см. Чугунная литая сковорода-гриль со съемной ненагревающейся деревянной ручкой,
620 руб
Раздел: Сковороды гриль
Мотоцикл-каталка 2-х колесный, полицейский.
Мотоцикл каталка обязательно станет любимой игрушкой Вашего малыша. Большое удовольствие доставляет ребенку самостоятельно оттолкнувшись
1700 руб
Раздел: Каталки
Этикетки самоклеящиеся "ProMEGA Label", белые, 210х297 мм, 1 штука на листе А4.
Самоклеящиеся этикетки подходят для печати на лазерных, струйных принтерах и копировальных аппаратах. При хранении листы с этикетками не
792 руб
Раздел: Бейджи, держатели, этикетки

81. Возможности практического применения программных продуктов CorelDraw и Photoshop для разработки элементов наружной рекламы

82. Информационная система о программных продуктах

83. Обеспечение всемирной трансляции спортивных шахматных соревнований с применением разработанного в ходе проекта законченного программного продукта

84. Разработка программного продукта "Отдел кадров ВПТ"

85. Разработка программного продукта на языке высокого уровня

86. Разработка программных продуктов
87. Современные информационные продукты и услуги
88. Создание программы с использованием программного продукта Turbo Assembler

89. Средства создания программных продуктов

90. Выставка продуктов питания. Экскурсия на предприятие пищевой промышленности с дегустацией

91. Зберігання продуктів. Домашнє консервування

92. Изменение пищевой ценности продуктов в процессе тепловой обработки. Особенности питания детей, подростков и студентов

93. Кисломолочные продукты

94. Критерии и оценки безопасности пищевых продуктов

95. Меню банкета и приготовление продуктов

96. Молоко и кисломолочные продукты

Спрей для очистки маркерных досок, 250 мл.
Спреи для очистки маркерных досок предназначены для очистки маркерных досок после окончания работы с ними. Порой недостаточно использовать
320 руб
Раздел: Аксессуары для досок
Шампунь детский "Bubchen", 400 мл.
Детский шампунь моет особенно бережно и предотвращает сухость кожи головы. Волосы легко расчесываются и приобретают шелковистый блеск.
436 руб
Раздел: Шампуни
Доска магнитно-маркерная, 60х90 см.
Доски имеют магнитную полимерную поверхность. Алюминиевая рамка соединяется пластиковыми уголками, имеет регулируемые элементы крепления,
1648 руб
Раздел: Доски магнитно-маркерные

97. Нерыбные морские продукты. Икра

98. Организация складского хранения продуктов питания

99. Пищевые продукты в жизнедеятельности человека и значение их качества

100. Правила хранения пищевых продуктов


Поиск Рефератов на сайте za4eti.ru Вы студент, и у Вас нет времени на выполнение письменных работ (рефератов, курсовых и дипломов)? Мы сможем Вам в этом помочь. Возможно, Вам подойдет что-то из ПЕРЕЧНЯ ПРЕДМЕТОВ И ДИСЦИПЛИН, ПО КОТОРЫМ ВЫПОЛНЯЮТСЯ РЕФЕРАТЫ, КУРСОВЫЕ И ДИПЛОМНЫЕ РАБОТЫ. 
Вы можете поискать нужную Вам работу в КОЛЛЕКЦИИ ГОТОВЫХ РЕФЕРАТОВ, КУРСОВЫХ И ДИПЛОМНЫХ РАБОТ, выполненных преподавателями московских ВУЗов за период более чем 10-летней работы. Эти работы Вы можете бесплатно СКАЧАТЬ.